Okrem jej hereckých výkonov je vďačnou témou pre médiá aj jej osobný život, momentálne sa už niekoľký raz špekuluje o krachu jej vzťahu s Bradom Pittom.
Jolie sa narodila v Los Angeles a je dcérou slávneho herca Jona Voighta a herečky Marcheline Bertrand. K filmu sa dostala už vo veku päť rokov a v súčasnosti je jednou z najznámejších a najlepšie platených herečiek Hollywoodu. V roku 2000 získala Oscara ako najlepšia herečka vo vedľajšej úlohe za film Girl, Interrupted.
Pri nakrúcaní úspešnej akčnej komédie Pán a pani Smithovci v roku 2005 sa zoznámila s Bradom Pittom a od tej doby sú pár. Majú spolu tri biologické deti a ďalšie tri spoločne adoptovali.
Jolie, ktorú niekoľkokrát vyhlásili rozličné pánske a spoločenské magazíny za najkrajšiu ženu sveta, bola vydatá už dvakrát – jej prvým manželom bol herec Jonny Lee Miller (rozviedli sa v roku 2000) a druhým manželom bol Billy Bob Thornton (manželstvo sa rozpadlo v roku 2002).