Prvú výraznejšiu úlohu vo filme získal v roku 1998 v snímke Manželské etudy a v tom istom roku aj v úspešnej komédii Beetlejuice. Za svoju kariéru bol raz nominovaný na Oscara (Smoliar) a štyrikrát na Zlatý glóbus.
Jeho kariéra odštartovala v televíznom seriáli The Doctors (Lekári) z rokov 1980–1982 a potom hral v mnohých ďalších televíznych seriáloch. Zaujal vo filme Manželstvo s mafiou s Michelle Pfeifferovou, Podnikavé dievča s Melanie Griffithovou či Hone na ponorku so Seanom Connerym.
V rokoch 2016–2017 vystupoval Baldwin, ktorý je známy svojou zápalnú povahou, v relácii Saturday Night Live televízie NBC sa skečmi o americkom budúcom prezidentovi Donaldovi Trumpovi. Ako Trump sa do šou občas aj vracia.
Baldwin bol v rokoch 1993–2002 manželom herečky Kim Basingerovej, s ktorou má dcéru Ireland, od 2012 je ženatý s inštruktorkou jogy Hilariou Thomasovou, s ktorou má tri deti.