Sambora bol stálym členom od roku 1989 do roku 2013. Spolu so spevákom Jonom Bon Jovim tvorili hlavnú autorskú dvojicu kapely, ktorá predala po celom svete milióny nahrávok a dokázala vytvoriť desiatky hitov. Hoci čelila často kritike za gýčové refrény a prvoplánovú chytľavosť skladieb, Sambora mal na takéto hlasy jasný názor. „Našimi silnými stránkami sú melódie a jednoduchosť,“ vysvetlil raz filozofiu Bon Jovi.

Hudobník a jeden z kľúčových členov legendárnej kapely sa do zostavy Bon Jovi dostal vraj pomerne bizarným spôsobom. „Jedného večera som bol na veľkom koncerte, ktorý organizovala jedna rozhlasová stanica. Keď som išiel z javiska, jeden týpek medzi divákmi mi povedal ‚Chcem byť tvoj hlavný gitarista‘. Ja som sa mu smial a išiel som ďalej. Ale neskôr som ho počul hrať a bolo všetko jasné,“ rozprával raz jeho kolega a spevák Jon Bon Jovi.
Sambora mal už pred nástupom do skupiny odohraté party u skupín ako Screaming Minds, Bruce Foster Band alebo u Joa Cockera. Vstupom do populárnej kapely, ktorá už mala na konte veľké hity a ďalšie boli „v pláne“ sa rodák z Perth Amboy v štáte New Jersey zaradil medzi najznámejších hudobníkov Ameriky.

V roku 2018 ho uviedli do rokenrolovej siene slávy ako člena skupiny Bon Jovi a na slávnostnom ceremoniáli uvedenia do tejto siene sa znovu zišiel so svojimi bývalými spoluhráčmi z kapely, aby spoločne vystúpili. Richie Sambora aj po odchode v roku 2013 s nimi udržiaval priateľské kontakty.

V nedávnom dokumente Thank you, goodnight sa tiež vyjadril aj ku svojmu odchodu z kapely. Ten sa odohral predovšetkým z rodinných dôvodov. Išlo o zlúčenie niekoľkých faktorov, ale prevažovali "hlboké rodinné problémy“.

„Strávil som toľko času na cestách a v tom čase, žiaľ, moja bývalá manželka (herečka Heather Locklear) mala nejaké problémy s duševným zdravím a moja dcéra prichádzala do veku, kedy by tomu mohla rozumieť. Potrebovala ma a ja som potreboval ju… hoci, nemali sme dosť času," komentoval v dokumente hudobník, ktorý sa narodil 11. júla 1959 a oslavuje 65. narodeniny. V období pred odchodom z kapely sa Richie Sambora opakovane liečil aj zo závislosti od alkoholu. Dodnes hovorí, že najviac mu v období závislosti pomohli členovia z kapely a jeho mama.